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阻燃用氢氧化铝
[点击量:1271] [作者:] [日期:2020-01-20]


  用含铝工业固废生产阻燃用氢氧化铝及其它高附加值化合物,是对含铝固废进行高附加值综合利用的重要途径。为增进大家对含铝工业固废高值化利用的认识,此就阻燃用氢氧化铝及生产工艺做简单介绍。

一、

性能

  氢氧化铝((aluminium hydroxid,ATH)亦名三水合氧化铝,分子式为Al(OH)3或Al2O3·3H2O,Al(OH)3的相对分子质量为78.00,Al2O3·3H2O的相对分子质量为156.00。氦氧化铝为白色粉末,无球、无毒,相对密度2.42,200℃以上开始失水,变成Al2O3,不溶于水或醇,溶于热硫酸、盐酸及碱中。

  氢氧化铝是正氢氧化铝[三水合氧化铝Al(OH)3]和偏氢氧化铝[单水合氧化铝Al(OH)]的统称。水合氧化铝并非真正的水合物,而是一种结晶的氢氧化铝,铝和氢氧根之间的健是离子键,且所有的氢氧根基本上是等价的。

  三水合氧化铝(Al2O3·3H2O)的变体很多,如α-三水合氧化铝[α-Al(OH)3]、β1-三水合氧化铝[β1-Al(OH)3]、β2-三水合氧化铝[β2-Al(OH)3]、α-单水合氧化铝[α-Al(OH)]、β-单水合氧化铝[β-Al(OH)]等,作为阻燃剂的ATH,主要是α-三水合氧化铝,常以α-Al(OH)3表示。氢氧化铝可以是结晶的或无定形的,α-Al(OH)3属单斜晶系。

  氢氧化铝受热时脱水(主要在230-330℃进行,吸热量约2kJ/g)和发生相变,其差热曲线上有三个吸热峰(见图9-4),说明其结晶水的释出是分三个阶段进行的。第一个吸热峰位于230℃左右,相当于α-三水合氧化铝部分分解转化为α-单水合氧化铝[Al(OH)3→Al(OH)+H2O];第二个吸热峰位于300℃左右,相当于α-单水合氧化铝分解转化为某种晶型的氧化铝;第三个吸热峰为位于500℃处的宽吸热峰,相当于α-单水合氧化铝分解转化为ү-氧化铝[2Al(OH)→Al2O3+H2O]。此外,Al(OH)3的起始脱水温度和吸热峰的位置,依其粒度及粒度分布、杂质含量及加热条件不同而略有差异。而且,由图9-4可以看出,氢氧化铝在210℃左右即有脱水发生,而近来的研究表明,氢氧化铝在120℃经500h可放出10%的结晶水,150℃经100h可放出15%的结晶水。

  阻燃级Al(OH)3的化学组成、主要物理性能及热力学参数分别见表1、表2及表3。

二、

技术规格

  根据国家标准GB/T 4294-1997的规定,我国生产的Al(OH)3 AH-2、微AH-2及特微AH-2的技术指标应符合表4的要求。

  表4 我国生产的Al(OH)3的技术规格

   氢氧化铝的粒径与性能有很大关系,粒径越小,比表面积就越大,阻燃效果就越好。我国已能生产平均粒径小于1um的Al(OH)3。美国 Huber公司开发的新品种Micral 1000和Micral 1500粒径分别为1.0um和1.5um,而且粒度分布范围窄,可改善注塑和挤塑加工工艺。美国 Climax公司的 Hydrax系列氢氧化铝有5个品种,均具极窄的粒度分布范围。Alcoa公司的S-13超细氢氧化铝粒平均粒径在0.2~0.5um之间,粒度分布范围控制严格。国外还有不少公司也生产平均粒径在0.8~1.5um的Al(OH)3。表5是Huber公司生产的一般粒径Al(OH)3的化学组成及技术规格。表6是国外几家公司生产的超细A(OH)3的化学组成及技术规格。

  ①为100g Al(OH)3所吸收的煮沸过粗亚麻仁油量(mL)。

  表6国外生产的超细Al(OH)3的化学组成及技术指标

   为了改善氢氧化铝作为阻燃剂的性能,提高其耐热性、消烟性、耐湿性、与被阻燃基材的相容性及电绝缘性等,人们已进行过很多研究,如使粒径细微化和超徽细化,控制合理的颗粒形状和合理的粒度分布,对其进行表面处理,尽量降低氢氧化铝的Na+含量等。美国Solem公司的牌号为 Halofree的无卤、低烟、低毒、无腐蚀性及高热稳定性阻燃剂,即是以改型氢氧化铝为基的无机阻燃剂,其主要技术规格见表7。

  ①105℃、2h测定的质量损失。

三、

制法

  作为阻燃剂使用的Al(OH)3,大部分采用拜耳法生产,只有少部分是由碱-石灰烧结法生产的。

  拜耳法生产的Al(OH)3,其中含有少量矿石中原存的有机物,白度小于90%,不宜直接用为阻燃剂,故需将其进行二次处理,即将其溶于苛性碱中,制得较纯净的铝酸钠溶液,再分解制得高白度的、可用为阻燃接的Al(OH)3。分解工艺可分为种分工艺和碳分工艺两种。

  种分工艺包括氢氧化铝晶体的长大;氢氧化铝品种的附聚;次生晶核的形成;氢氧化铝晶粒的破裂和磨损等。种分工艺分解速度非常缓慢,分解产物的粒度分布是上述作用的综合结果。分解技术条件及参数为:种子系数2.65;种子粒度d50=30um;压缩空气(0.4MPa)搅拌;分解初温85℃;分解终温60℃;分解时间72h;分解率50%。

  碳分工艺是向精制铝酸钠溶液中通入浓度为35%的CO2气体进行分解,即得产品氢氧化铝。其又可分为单槽碳分工艺和连续碳分工艺。分解条件及参数为:CO2浓度35%;CO2通气量70m3/(m2·h);初温85℃;终温78℃;分解率91%。反应过程表示为: 

  烧结法生产的Al(OH)3因经过高温烧结工序,矿石中含有的有机物已全部分解,故产品白度一般大于95%,且Fe、Ni、Co的含量也低于5×10-6,可直接用于阻燃高聚物而不影响制品色泽。另外,烧结法采用的碳酸化分解法易于控制ATH的晶型及粒度级别。

四、

用含铝工业固废生产阻燃级氢氧化铝

  二次铝灰、大修渣、粉煤灰、煤矸石中含有铝元素,可作为生产阻燃级氢氧化铝的原料,由含铝工业固废生产阻燃级氢氧化铝,是经济效益十分显著的工业固废综合利用途径。

  1、由二次铝灰或大修渣生产阻燃级氢氧化铝

  将二次铝灰或大修渣做无害化处置(脱氮、除氟等)后进行碱熔,再经浸出、过滤脱硅、除铁制得纯度符合技术要求的铝酸钠溶液。将铝酸钠溶液种分、碳分、过滤、洗涤、干燥等制得阻燃用氢氧化铝产品。碳分母液经苛化回收氢氧化钠和碳酸钙,氢氧化钠返回碱熔工序循环使用,碳酸钙作为商品出售。生产过程对环境无影响。

  2、由煤矸石生产阻燃用氢氧化铝联产二氧化硅气凝胶并回收煤炭

  将煤矸石粉碎后直接送酸碱联浸工序,经处理制得含有硫酸铝和硫酸铁及硫酸亚铁的酸浸出液和水玻璃,并收得煤炭。分离出酸浸出液中的铝,得粗氢氧化铝,碱熔粗氢氧化铝得纯净的铝酸钠溶液,采用种分、碳分工艺处理铝酸钠溶液得阻燃用氢氧化铝。以所得水玻璃为原料经水解、缩聚、干燥得二氧化硅气凝胶。生产过程对环境无影响。

  3、由粉煤灰生产阻燃级氢氧化铝联产高分散白炭黑和氧化铁

  将粉煤灰直接送酸碱联浸工序,经处理制得含有硫酸铝和硫酸铁及硫酸亚铁的酸浸出液和水玻璃。分离出酸浸出液中的铝,得粗氢氧化铝,碱熔粗氢氧化铝得纯净的铝酸钠溶液,采用种分、碳分工艺处理铝酸钠溶液得阻燃用氢氧化铝。以所得水玻璃为原料经碳析、过滤、洗涤、干燥制得轮胎用高分散白炭黑。氢氧化铝和白炭黑所产生的母液送苛化工序,经苛化处理收得氢氧化钠返回系统循环使用,所得碳酸钙作为商品出售。将分离铝后含铁酸浸出液还原净化后送氧化铁颜料生产工序,采用碱循环无害化工艺,控制工艺条件生产氧化铁工业颜料或软磁铁氧体用氧化铁。生产过程对环境无影响。

  目前,阻燃用氢氧化铝出厂价约6000元/吨,二氧化硅气凝胶出厂价格约100000元/吨,高分散轮胎用白炭黑约5500/吨,氧化铁工业颜料平均价格约6500元/吨,高纯超细铁氧体用氧化铁出厂价格15000—35000元/吨。产品附加值较高。

更多>>专家介绍

肖景波,著名硼、镁化合物专家,高级工程师,曾任中国化工学会无机酸碱盐专业委员会第三、四届硼化物专家组副组长,中国硼工业五十年新人贡献奖,全国无机盐协会先进科技工作者,《硼化合物生产与应用》第一副主编。现任中国绿色建材产业发展联盟工业固废专业委员会学术委员会委员,中国固废资源化智库成员,中散协固废综合利用专委会委员。曾参与了《无机盐工艺学》等学术专著的编写,发表学术论文40余篇。多年来主要从事无机盐生产技术、湿法冶金技术、工业废弃物综合利用技术、非金属矿综合利用技术的研究,拥有多项科研成果,具有扎实的理论基础和丰富的工业实践经验,在工业废弃物资源综合利用领域具有较强影响力。