您现在的位置是:首页 > 成果推介 >

环保压力下氧化铁颜料行业如何发展
[点击量:1578] [作者:] [日期:2020-04-07]





  氧化铁颜料是一种非常重要的无机彩色颜料,具有良好的颜料品质,应用领域十分广阔。就氧化铁红的生产而言,其生产方法分为干法和湿法两种。其中干法主要包括绿矾(即七水硫酸亚铁)煅烧法、铁黄煅烧法、铁黑煅烧法,此外还有以赤铁矿为原料的天然氧化铁矿物超细粉碎法等。湿法工艺主要包括硫酸盐(即硫酸亚铁或含有硫酸亚铁的溶液)法、硝酸盐(即硝酸铁、硝酸亚铁或含有硝酸铁盐的溶液)法、混酸法;湿法工艺按照二步氧化过程所使用的中和剂不同,又可分为铁皮法和氨法。生产氧化铁黄和氧化铁黑的工艺方法主要为湿法。 

  纵观我国氧化铁颜料生产工艺现状,普遍存在着废气、废水对环境造成影响的问题。在环保法规完善、环保要求日益提高、环保执法力度日益增强的今天,如何确保氧化铁颜料行业可持续、稳定发展呢?  

  这里,结合我国氧化铁颜料生产工艺进行一些浅要分析。  

  我国现行的氧化铁颜料生产工艺有干法和湿法两种。其中湿法为主流工艺,干法目前已不多采用。    

  一、关于干法工艺

  干法工艺是我国传统、原始的氧化铁红生产工艺,其优点是生产工艺简单、流程短,设备投资相对较少。缺点是产品质量稍差,而且煅烧过程有有害气体产生,对环境有明显影响。如铁矾煅烧法,煅烧过程有大量的含硫气体产生。  

  近年来,基于对含铁废弃物的综合利用,我国又出现了硫酸烧渣法、铁矿粉酸化焙烧法等干法工艺,其优点是工艺简单、投资少,缺点是所产产品质量层次较低,只能应用于低端领域,而且生产过程有大量的有害气体产生,对环境影响较大。 

 

  二、关于湿法工艺

  湿法工艺是以硫酸亚铁或硝酸亚铁、硫酸铁、硝酸铁为原料,采用先制备晶种,后氧化制备铁红的氧化铁红生产方法。所用原料既可以是硫酸亚铁、硝酸亚铁固体原料,也可以是含有硫酸亚铁、硝酸亚铁、硫酸铁、硝酸铁的水溶液。所使用的中和剂既可以是铁皮、铁屑,也可以是碱或氨。  

  近几年来,基于对工业废弃物的综合利用,又产生了以钛白副产硫酸亚铁或硫酸铁溶液、以钢厂酸洗废酸或废水为原料制备氧化铁红工业颜料的方法,但都归属于湿法工艺范畴。所使用的中和剂仍然为铁皮、铁屑、碱或氨。  

  湿法工艺的优点在于所得产品质量性能优异,可以制备出不同型号的系列化氧化铁颜料产品。缺点在于工艺流程较长,生产过程能耗高,有大量的废气和酸性废水产生,目前缺少有效的综合利用途径,对环境影响较大。  

01、

硫酸法工艺

  以七水硫酸亚铁或硫酸铁,或含有水硫酸亚铁、硫酸铁的废酸、水溶液为原料,首先对铁盐或铁盐溶液进行净化处理以去除其中的杂质,然后严格控制工艺条件以氢氧化钠或氨为中和剂制备晶种。再将所制得的晶种转入二步氧化合成反应器,在加温的条件下严格控制工艺条件,投入氢氧化钠或氨调整体系pH值,再通入空气进行氧化制得晶种。将所制得的合格晶种转入氧化合成反应器,调整pH值和温度条件,投入铁皮或铁屑以中和氧化过程所产生的酸,通入空气进行氧化反应,氧化过程连续不断的加入铁盐溶液,当反应体系的色光达到目标色光标准时,停止反应经过滤分离出氧化铁红产品。分离所产生的母液为含有硫酸钠(以氨为中和剂时含有硫酸铵)的酸性废水。该工艺的最明显缺点在于有大量的酸性废水产生,缺少可靠的控制与循环利用方法。  

02、

硝酸法工艺

  基本原理同硫酸法工艺,所不同的是所使用的铁盐为铁的硝酸盐。其优点在于所得产品质量优于硫酸法,缺点是生产成本高,生产过程有有害气体(一氧化氮)和酸性废水产生。酸性废水中含有大量硝酸盐,目前无可靠的综合利用途径。 

03、

混酸法工艺

  混酸法是首先制备硫酸亚铁溶液和硝酸亚铁溶液,然后以硝酸亚铁溶液为原料,以碱或氨为中和剂制备晶种。然后将晶种转入氧化合成反应器,调整温度和pH值,投入铁皮或铁屑作为中和剂,通风氧化。氧化过程加入硫酸亚铁和硝酸亚铁溶液(根据所制备目标产品的需要随机调整二者滴加比例和速度)进行氧化反应,当反应体系的色光达到目标色光标准时,停止反应经过滤分离出氧化铁红产品。分离所产生的母液为含有硫酸盐和硝酸盐的酸性废水。该工艺的优点是产品质量好,可以达到硝酸法产品质量状态,但缺点在于有大量的酸性废水产生,缺少可靠的控制与循环利用方法。  

04、

氨法工艺

  氨法工艺所产生的酸性工艺废水所含的主要成份为硫酸铵,在以氯化铁或氯化亚铁为原料时则为氯化铵。由于对废水处理后可以回收硫酸铵或氯化铵产品,因此无废水排放。也因此被视为一种发展前景看好的氧化铁颜料环保型生产工艺。但由于国内对该工艺的研究相对较少,又缺乏相应的工业化实践经验,存在着晶种制备及二步氧化工艺条件不完善,产品质量不稳定等不足,因此应用受到限制。  

  氨法生产氧化铁红可以使用的原料有七水硫酸亚铁、硝酸铁、氯化亚铁、硫酸铁、氯化铁晶体,也可以是含有上述铁盐的废酸、废水,也可以是含铁工业固体废弃物等。工艺过程为:  

  以硫酸亚铁为原料为例:首先将硫酸亚铁溶解并做净化处理,然后将硫酸亚铁溶液定量的投入到晶种制备反应器中,整溶液的pH,然后控制工艺条件,通空气氧化制得晶种。  

  将晶种转入铁红氧化合成反应器,调整体系相关条件后,再以空气为氧化剂进行氧化,氧化过程加入硫酸亚铁溶液和氨水,当反应体系的色光接近目标产品色光时,停止反应,经过滤、洗涤、干燥、包装制得氧化铁红工业颜料。  

  过滤过程所产生的氧化铁红母液主要成份为硫酸铵,经蒸发、结晶、分离收得副产品硫酸铵。  

  该工艺的优点是生产成本低,废水可以综合利用,对环境无明显影响。缺点是产品质量不稳定,回收硫酸铵过程需要消耗大量的热能,硫酸铵附加值较低。

  

  综上所述,目前我国氧化铁颜料的生产工艺有多种,但就氧化铁红和氧化铁黄两大主体产品而言,主流工艺为混酸法,混酸法的优点是产品质量较好,工艺成熟可靠,但不足是有大量酸性废水产生,缺少可靠的综合利用途径。在所述工艺中,比较环保的为氨法,但存在的问题是产品质量不稳定,废水综合利用成本较高。这种状况将在一定程度上制约着氧化铁颜料行业的可持续、稳定发展。  

  那么,氧化铁颜料行业发展的出路在哪里?  

  笔者认为,氧化铁颜料行业发展的出路在于研究开发既能保证和提升产品质量,又能降低生产成本,还能实现对生产过程所产生废气、废水循环利用的绿色、环保型氧化铁颜料生产技术。  

  南阳东方应用化工研究所以现有氨法工艺为基础,历经两年研究,解决了氧化铁颜料生产过程铁盐溶液净化、晶种制备、氧化合成、质量控制、废水废气的全封闭综合利用等关键技术,形成了碱循环法氧化铁颜料生产新工艺。该工艺不仅产品质量达到混酸法水平,而且通过对工艺废水的综合利用,收得了氨水循环使用,生产过氨程补充率不大于5%,有效降低了氧化铁颜料生产成本。废水利用过程所得高品质半水石膏符合工艺石膏、模具石膏标准。此外,使反应时间较混酸法缩短55%,提升了设备利用率,大幅度降低了能耗。目前,该工艺已申请专利并实现产业化。  

  综上所述,我国氧化铁颜料行业发展的出路,一是降低成本,提升品质,二是要切实有效地解决生产过程对环境的污染问题。碱循环法氨法氧化铁颜料生产工艺具有生产成本低,产品质量稳定,附加值高,无三废排放等优势。这无疑给环保压力日益增大氧化铁颜料行业带来了生机和希望。


更多>>专家介绍

肖景波,著名硼、镁化合物专家,高级工程师,曾任中国化工学会无机酸碱盐专业委员会第三、四届硼化物专家组副组长,中国硼工业五十年新人贡献奖,全国无机盐协会先进科技工作者,《硼化合物生产与应用》第一副主编。现任中国绿色建材产业发展联盟工业固废专业委员会学术委员会委员,中国固废资源化智库成员,中散协固废综合利用专委会委员。曾参与了《无机盐工艺学》等学术专著的编写,发表学术论文40余篇。多年来主要从事无机盐生产技术、湿法冶金技术、工业废弃物综合利用技术、非金属矿综合利用技术的研究,拥有多项科研成果,具有扎实的理论基础和丰富的工业实践经验,在工业废弃物资源综合利用领域具有较强影响力。